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C5石油樹脂在輪胎橡膠中的配方設(shè)計(jì)與性能測(cè)試


C5石油樹脂作為輪胎橡膠的關(guān)鍵功能性助劑,其配方設(shè)計(jì)需圍繞輪胎不同部位(胎面、胎體、胎側(cè))的性能需求,平衡增粘效果、力學(xué)強(qiáng)度、耐老化性等核心指標(biāo),而性能測(cè)試則需覆蓋加工適配性、使用可靠性及環(huán)境耐受性,確保樹脂與橡膠體系協(xié)同作用,滿足輪胎復(fù)雜工況要求。

一、在輪胎橡膠中的配方設(shè)計(jì):按部位需求定向調(diào)控

輪胎不同橡膠部件的功能定位差異顯著(如胎面需耐磨、胎體需強(qiáng)粘合、胎側(cè)需耐屈撓),因此C5石油樹脂的配方設(shè)計(jì)需“按需調(diào)整”,核心從添加量、樹脂選型、協(xié)同助劑匹配三方面展開,實(shí)現(xiàn)功能與性能的精準(zhǔn)適配。

1. 配方設(shè)計(jì)核心原則:錨定部件功能,平衡“增粘”與“基礎(chǔ)性能”

輪胎橡膠配方中,C5石油樹脂的核心作用是提升粘合性能,但需避免因樹脂加入導(dǎo)致耐磨、耐老化、力學(xué)強(qiáng)度等基礎(chǔ)性能下降,因此設(shè)計(jì)需遵循兩大原則:

相容性優(yōu)先:選擇與橡膠基材(如天然橡膠NR、丁苯橡膠SBR、順丁橡膠BR)結(jié)構(gòu)匹配的C5石油樹脂—— 例如胎面膠常用NR/SBR并用體系,需選用雙鍵含量較高、軟化點(diǎn)在80-100℃的C5樹脂(如間戊二烯型),其與二烯烴類橡膠的相容性更強(qiáng),可均勻分散且不產(chǎn)生相分離;而胎體膠(以NR為主,需與簾子線粘合)則可選用輕度氫化的C5樹脂,減少雙鍵氧化風(fēng)險(xiǎn),兼顧粘合力與耐老化性。

劑量適配:樹脂添加量需根據(jù)部件需求控制在3%-12%(以橡膠總質(zhì)量計(jì)),過(guò)低則增粘不足,過(guò)高則易導(dǎo)致橡膠硬度上升、彈性下降,例如胎面膠中添加5%-8%C5樹脂,可在提升胎面與胎體粘合性的同時(shí),避免耐磨性能下降超過(guò)5%;胎體膠因需強(qiáng)粘合(與簾子線、胎面的復(fù)合),添加量可提升至8%-12%,但需搭配補(bǔ)強(qiáng)劑(如高耐磨炭黑N330)補(bǔ)償力學(xué)強(qiáng)度損失。

2. 分部位配方設(shè)計(jì):針對(duì)性解決各部件核心需求

1)胎面膠配方:兼顧粘合性與耐磨、抗?jié)窕?/span>

胎面是輪胎與地面直接接觸的部位,核心需求為高耐磨、抗?jié)窕⒌蜐L阻,同時(shí)需與胎體緊密粘合,避免行駛中分層。C5石油樹脂在胎面膠中的配方設(shè)計(jì)重點(diǎn)如下:

樹脂選型:優(yōu)先選用軟化點(diǎn)90-100℃、分子量分布窄(1.5-2.5)的C5樹脂,分子量分布過(guò)寬易導(dǎo)致低分子組分遷移,影響耐磨性能;軟化點(diǎn)過(guò)高則可能使胎面膠在加工時(shí)流動(dòng)性下降,過(guò)低則高溫下易軟化導(dǎo)致滾阻上升。

協(xié)同助劑匹配:與炭黑(N330/N220,添加量30-50份)、白炭黑(提升抗?jié)窕裕砑恿?/span>10-20份)協(xié)同使用時(shí),C5樹脂可通過(guò)分子中的極性基團(tuán)(少量羥基、羰基)與白炭黑表面的硅羥基形成氫鍵,改善白炭黑在橡膠中的分散性,減少團(tuán)聚;同時(shí)搭配硫磺(1.5-2.5份)、促進(jìn)劑(如CBS0.8-1.2份),確保橡膠交聯(lián)密度適宜 —— 樹脂不會(huì)阻礙硫化反應(yīng),反而可通過(guò)提升橡膠流動(dòng)性,使硫化劑均勻分散,避免局部過(guò)硫或欠硫。

典型配方示例:NR50份)+SBR50份)+C5石油樹脂(6份)+ 炭黑 N33040份)+白炭黑(15份)+硫磺(2 份)+促進(jìn)劑CBS1份),該配方可使胎面膠的剝離強(qiáng)度(與胎體膠)提升25%以上,耐磨體積損失(DIN法)控制在180mm³以內(nèi),滿足乘用車輪胎胎面需求。

2)胎體膠配方:聚焦高粘合性與耐疲勞性

胎體是輪胎的“骨架支撐層”,由橡膠與簾子線(聚酯、尼龍)復(fù)合而成,核心需求為強(qiáng)粘合(橡膠-簾子線、橡膠-胎面)、耐疲勞(抵抗反復(fù)屈撓) 。C5石油樹脂的配方設(shè)計(jì)需圍繞“強(qiáng)化界面粘合” 展開:

樹脂選型:選用輕度氫化的C5樹脂(氫化度30%-50%),減少分子中的不飽和雙鍵,降低老化過(guò)程中的氧化降解風(fēng)險(xiǎn);同時(shí)樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)需控制在-25℃至-15℃,確保低溫下胎體膠仍具柔韌性,避免簾子線與橡膠因低溫變硬而脫層。

粘合體系協(xié)同:與間苯二酚-甲醛樹脂(RF樹脂,1-3份)、六亞甲基四胺(HMT0.5-1份)組成“C5 樹脂-RF-HMT”復(fù)合粘合體系 ——C5樹脂提升橡膠自粘性,RF樹脂與簾子線表面的羥基反應(yīng)形成化學(xué)結(jié)合,HMT作為固化劑促進(jìn)RF樹脂交聯(lián),三者協(xié)同可使橡膠與聚酯簾子線的剝離強(qiáng)度提升 30%-40%,且經(jīng) 100℃×72h 熱老化后,剝離強(qiáng)度保留率仍達(dá)85%以上。

典型配方示例:NR80 份)+R20份)+氫化C5樹脂(10份)+RF樹脂(2份)+HMT0.8份)+炭黑N66035份)+硫磺(2.2份),該配方的胎體膠拉伸強(qiáng)度達(dá)18MPa以上,經(jīng)10萬(wàn)次屈撓測(cè)試后無(wú)裂紋,滿足載重輪胎胎體需求。

3)胎側(cè)膠配方:平衡粘合性與耐候、耐屈撓性

胎側(cè)直接暴露于外界環(huán)境(紫外線、臭氧、雨水),核心需求為耐候性、耐屈撓龜裂、低生熱,同時(shí)需與胎面、胎體粘合緊密。C5石油樹脂的配方設(shè)計(jì)重點(diǎn)如下:

樹脂選型:選用低分子量(數(shù)均分子量800-1500)、高純度的C5樹脂,低分子量可提升樹脂在橡膠中的擴(kuò)散性,避免因樹脂團(tuán)聚導(dǎo)致胎側(cè)膠耐屈撓性下降;高純度可減少樹脂中殘留的小分子雜質(zhì)(如未聚合的C5單體),降低雜質(zhì)遷移導(dǎo)致的表面噴霜風(fēng)險(xiǎn)(噴霜會(huì)影響外觀與粘合性)。

防老體系協(xié)同:與防老劑(如 40201.5-2份)、抗臭氧劑(如對(duì)苯二胺類,1-1.5份)協(xié)同使用,C5樹脂的分子結(jié)構(gòu)可與防老劑形成“互補(bǔ)”—— 樹脂的柔性鏈段緩解橡膠分子鏈的屈撓應(yīng)力,防老劑捕獲自由基與臭氧,二者共同提升胎側(cè)膠的耐老化性能;同時(shí)控制炭黑添加量(25-35 份,以半補(bǔ)強(qiáng)炭黑N774為主),避免高炭黑含量導(dǎo)致胎側(cè)膠過(guò)硬、屈撓開裂。

典型配方示例:SBR60份)+BR40份)+低分子量C5樹脂(5 份)+防老劑 40201.8份)+抗臭氧劑(1.2份)+ 炭黑N77430份),該配方的胎側(cè)膠經(jīng) 100℃×168h 熱氧老化后,拉伸強(qiáng)度保留率達(dá)90%,臭氧老化(50pphm40℃)500h無(wú)裂紋,同時(shí)與胎面膠的剝離強(qiáng)度達(dá)8kN/m 以上。

二、C5石油樹脂輪胎橡膠的性能測(cè)試:覆蓋加工、使用與環(huán)境耐受性

性能測(cè)試是驗(yàn)證C5石油樹脂配方有效性的核心環(huán)節(jié),需從“加工適配性”“使用可靠性”“環(huán)境耐受性”三大維度設(shè)計(jì)測(cè)試項(xiàng)目,確保輪胎橡膠在生產(chǎn)過(guò)程中易成型、在行駛中性能穩(wěn)定、在復(fù)雜環(huán)境下不易失效。

1. 加工性能測(cè)試:驗(yàn)證配方的生產(chǎn)適配性

加工性能直接決定輪胎橡膠能否順利通過(guò)混煉、擠出、壓延等工序,核心測(cè)試項(xiàng)目包括門尼粘度、硫化特性、擠出性能,重點(diǎn)評(píng)估C5樹脂對(duì)橡膠流動(dòng)性與硫化進(jìn)程的影響:

門尼粘度測(cè)試:采用門尼粘度計(jì)(GB/T 1232.1),測(cè)試溫度100℃,轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速2r/min,記錄 1min4min時(shí)的門尼粘度(ML1+4 100℃)。添加C5樹脂后,橡膠的門尼粘度應(yīng)降低 10%-20%(如未加樹脂時(shí)ML1+480,添加后應(yīng)降至64-72),若粘度下降不足,說(shuō)明樹脂分散不良或選型不當(dāng),會(huì)導(dǎo)致混煉時(shí)能耗升高;若粘度過(guò)低(低于60),則可能導(dǎo)致擠出時(shí)橡膠強(qiáng)度不足,出現(xiàn)變形。

硫化特性測(cè)試:通過(guò)硫化儀(GB/T 16584)測(cè)試160℃下的硫化曲線,記錄焦燒時(shí)間(t10)、正硫化時(shí)間(t90)與轉(zhuǎn)矩上限(MH-轉(zhuǎn)矩下限(ML)差值(ΔM)。C5樹脂應(yīng)不顯著縮短焦燒時(shí)間(t10 需≥5min,避免加工時(shí)早期硫化),正硫化時(shí)間(t90)控制在15-25min(適配工業(yè)化生產(chǎn)節(jié)奏);ΔM反映橡膠交聯(lián)密度,添加樹脂后ΔM應(yīng)保持在25-35dNm(如未加樹脂時(shí)ΔM30,添加后應(yīng)在28-32dNm),若ΔM下降過(guò)多(<25),說(shuō)明交聯(lián)密度不足,橡膠力學(xué)強(qiáng)度會(huì)下降。

擠出性能測(cè)試:采用毛細(xì)管流變儀(GB/T 17792)測(cè)試橡膠熔體在120℃、不同剪切速率下的粘度,或直接通過(guò)擠出機(jī)模擬胎面 / 胎側(cè)擠出,觀察擠出物表面狀態(tài)。添加C5樹脂后,橡膠熔體的粘度應(yīng)隨剪切速率升高而明顯下降(表現(xiàn)為“剪切變稀”特性,適配高剪切擠出工況),且擠出物表面應(yīng)光滑、無(wú)缺料、無(wú)氣泡,若出現(xiàn)表面粗糙或鯊魚皮狀紋路,說(shuō)明樹脂與橡膠相容性差,需調(diào)整樹脂選型或添加量。

2. 使用性能測(cè)試:驗(yàn)證輪胎橡膠的核心功能

使用性能直接關(guān)聯(lián)輪胎的行駛安全與壽命,核心測(cè)試項(xiàng)目包括粘合性能、力學(xué)性能、耐磨與耐屈撓性能,重點(diǎn)評(píng)估C5樹脂對(duì)輪胎關(guān)鍵功能的提升效果:

粘合性能測(cè)試:針對(duì)不同部件采用對(duì)應(yīng)的測(cè)試方法 —— 胎面與胎體的粘合測(cè)試采用T型剝離法(GB/T 532),測(cè)試溫度23℃,剝離速度50mm/min,要求剝離強(qiáng)度≥7kN/m(添加C5樹脂后應(yīng)提升20%以上);橡膠與簾子線的粘合測(cè)試采用 H 抽出法(GB/T 14905),測(cè)試簾子線從橡膠中抽出的力,要求抽出力≥150N/根(復(fù)合粘合體系下應(yīng)提升 30% 以上),若剝離 / 抽出力不足,易導(dǎo)致輪胎行駛中分層、爆胎。

力學(xué)性能測(cè)試:按GB/T 528測(cè)試?yán)鞆?qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率,按GB/T 529測(cè)試撕裂強(qiáng)度。胎面膠需滿足拉伸強(qiáng)度≥16MPa、斷裂伸長(zhǎng)率≥450%、撕裂強(qiáng)度≥50kN/m;胎體膠需滿足拉伸強(qiáng)度≥18MPa、斷裂伸長(zhǎng)率≥400%;胎側(cè)膠需滿足拉伸強(qiáng)度≥15MPa、斷裂伸長(zhǎng)率≥500%。添加C5樹脂后,這些指標(biāo)的下降幅度應(yīng)控制在10%以內(nèi),若拉伸強(qiáng)度下降超過(guò)15%,說(shuō)明樹脂與橡膠的相容性不佳,需調(diào)整配方。

耐磨與耐屈撓性能測(cè)試:胎面膠的耐磨性采用 DIN 耐磨試驗(yàn)機(jī)(GB/T 9867)測(cè)試,負(fù)荷10N,轉(zhuǎn)數(shù)4000轉(zhuǎn),要求耐磨體積損失≤200mm³(添加樹脂后應(yīng)與未加樹脂時(shí)基本持平,或下降不超過(guò)5%);耐屈撓性能采用屈撓龜裂試驗(yàn)機(jī)(GB/T 13934)測(cè)試,溫度23℃,屈撓角度90°,頻率 300/min,胎側(cè)膠需滿足10萬(wàn)次屈撓無(wú)裂紋,胎體膠需滿足5萬(wàn)次屈撓無(wú)裂紋,若出現(xiàn)早期龜裂,說(shuō)明樹脂影響了橡膠的柔韌性,需選用更低Tg的樹脂。

3. 環(huán)境耐受性測(cè)試:驗(yàn)證輪胎橡膠的長(zhǎng)期穩(wěn)定性

輪胎在使用中需承受高溫、臭氧、雨水等環(huán)境因素,環(huán)境耐受性測(cè)試重點(diǎn)評(píng)估 C5 樹脂對(duì)橡膠耐老化性能的影響,核心項(xiàng)目包括熱氧老化、臭氧老化與耐水性測(cè)試:

熱氧老化測(cè)試:將橡膠試樣置于熱老化箱(GB/T 3512),在100℃下老化72h(模擬輪胎長(zhǎng)期行駛中的高溫環(huán)境),測(cè)試?yán)匣蟮睦鞆?qiáng)度保留率與斷裂伸長(zhǎng)率保留率。要求保留率均≥80%(胎側(cè)膠因耐候需求,需≥85%),若保留率過(guò)低(<75%),說(shuō)明樹脂中的不飽和雙鍵易氧化,需選用氫化C5樹脂或增加防老劑用量。

臭氧老化測(cè)試:按GB/T 7762測(cè)試,將試樣拉伸20%(模擬輪胎行駛中的胎側(cè)形變),置于40℃、臭氧濃度50pphm的環(huán)境中老化500h,觀察表面裂紋。合格標(biāo)準(zhǔn)為無(wú)明顯裂紋(僅允許極細(xì)微小紋),若出現(xiàn)明顯裂紋(寬度>0.1mm),說(shuō)明樹脂與防老劑協(xié)同效果差,需調(diào)整抗臭氧劑種類或用量。

耐水性測(cè)試:將橡膠試樣浸泡在40℃蒸餾水中168h(模擬雨天行駛環(huán)境),測(cè)試浸泡后的質(zhì)量變化率與拉伸強(qiáng)度保留率。質(zhì)量變化率應(yīng)控制在±2% 以內(nèi)(避免樹脂或小分子助劑溶出),拉伸強(qiáng)度保留率≥90%,若質(zhì)量變化率過(guò)大(>3%),說(shuō)明樹脂中殘留小分子雜質(zhì)過(guò)多,需提升樹脂純度。

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